虽然X射线衍射技术对聚合物电解质的研究能够提供晶相复合物中聚合物与盐配位作用的重要数据，但是该技术不能够提供非晶态中聚合物与盐配位环境的信息，而后者对聚合物电解质的开发和应用更具重要意义。利用广延

最近，Henderson等报道了由相对分子质量为500的PEO形成的P(EO)3LiCF3S03晶相复合物中的配位环境。它的单斜晶胞参数为a＝1.00678nm，b＝0.85275nm，c＝0.4

聚合物电解质的微观结构和动态行为决定着体系的基本性能，因此确定固态聚聚合物电解质的微观结构与其性质的之间的关系，不仅可以阐明聚合物电解质的特一性，而且可以为改善其性能和合成新型固态聚合物电解质提供

离子在固态聚合物电解质中的传输行为主要发生在电解质的非晶态区域。为了明确离子在聚合物电解质中的迁移机理，以及为改善和开发高性能电解质提供必要的微观结构知识，因而研究非晶态PEO-盐复合物的结构就显

盐在聚合物中的溶剂化作用还与聚合物的结构和分子链上配位原子的分布有关。如对于具有相同配位原子的聚醚化合物而言，PEO由一CHzCHzO一单元构成，而聚氧化亚甲基和聚氧化丙烯(PPO)分别由一CH20

作为固体电解质基质的聚合物应当符合以下五个基本要求：a．为了能与阳离子发生配位作用，聚合物应携带具有较强给电子能力的原子或原子团；L聚合物本身具有高的介电常数，以利于盐的离解作用；巴聚合物应当具有

在PEO-锂盐电解质中，不与醚氧原子发生复合作用的阴离子通常具有较高的迁移能力，这将增加锂电池的自放电和阴离子在电极表面降解的可能。为了抑制阴离子的迁移能力，提高阳离子的迁移数，开发和研究具有较大

在制备聚合物电解质时，对锂盐的选择实际上就是对阴离子的选择。在非质子的、低介电常数的聚合物溶剂中，阴离子的电荷密度和碱性等性质在形成聚合物电解质过程中就起着重要的作用。实验表明，PEO易与那些含有

影响盐在聚合物中溶解过程的AH值的主要因素有：a．聚合物与离子之间的溶剂化作用而引起的焓变，其值主要取决于聚合物的配位单元与阳离子之间形成的配位键的强弱，而阴离子与聚合物之间仅有弱的溶剂化作用；b

按照热力学的观点，在恒温恒压条件下，只有当过程的溶解焓(AH)和熵变(AS)引起整个体系Gibbs自由能的改变值(AG)减少时，聚合物和无机盐晶格中的离子形成复合物的过程才能自发进行 即：AG＝A