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影响盐在聚合物中溶解过程的AH值的主要因素有:a.聚合物与离子之间的溶剂化作用而引起的焓变,其值主要取决于聚合物的配位单元与阳离子之间形成的配位键的强弱,而阴离子与聚合物之间仅有弱的溶剂化作用;b. 盐和聚合物晶格能的大小决定着晶格的破坏的难易程度,不同的盐具有不同的晶格能,离子半径越小、电荷密度越高,其晶格能就越大;c.聚合物分子链上官能团之间的缔合强度;d.溶剂化离子之间的静电相互作用。虽然影响AH值的因素较多,但前两项是主要因素。另外,AH与AS不同,其值与研究的体系有较大的关系。若AS是一负值,按照式(5-2),只有当AH也是负值,并且其绝对值大于丁AS的绝对值时,盐才能溶解于聚合物中形成聚合物电解质。
聚合物电解质的上述热力学性质以及其相应的结构与性能,均与聚合物、锂盐和各种添加剂的种类、结构和性质有密切的关系,因此,下面就构成聚合物电解质的锂盐和聚合物做简要说明。
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