电导率随盐浓度的增加而逐渐降低的原因

随着PEO中锂盐浓度的增加，电解质中载流子的数量增加，相应的电导率也增加。然而当盐含量增至某一值后，电导率随盐浓度的增加而逐渐降低，这主要是由于如下三个方面的原因。
A．离子与离子之间强的相互作用使得复合物中的离子有如下几种存在形式：自由的阴离子、溶剂化的阳离子、接触离子对、溶剂化离子对、三离子聚集体和其它离子聚集体；随着盐浓度的增加，离子对和离子聚集体的数量相应增加，相应地载流子数目减少，离子电导率降低；
B．醚氧原子具有较强的给电子的能力，它与阳离子之间强的配位作用引起聚醚分子链间交联，导致聚合物电解质微观黏度增加，聚合物链段运动能力降低，玻璃化转变温度升高，从而抑制了离子的迁移能力；
C．随盐含量的升高，每一PEO链荷载的离子数量增加，相应地增加了PEO链内交联密度，引起PEO链的刚性增加，链段的运动能力削弱，离子电导率降低。