进一步增加PEO中的盐浓度，固态聚合物电解质的电导率在出现最小值后，玻璃化转变温度开始下降，电导率又随盐浓度的增加而上升，电解质进入盐溶聚合物区域，这是一个离子迁移与聚合物链段的运动无关的高盐浓度区域，其电导率可达10-3S／cm。有机高分子盐与无机盐复合形成固态聚合物电解质，其电导率与盐浓度之间也有类似的关系，并且该体系还具有较好的力学加工性能。一些研究者也曾将聚合物溶于室温熔盐，获得了具有高导电性能且力学性能良好的盐溶聚合物电解质。对于低盐含量的固态聚合物电解质，其电导率是各种离子和离子聚集体迁移的结果，盐在聚合物中高度离解对离子迁移是非常有利，由于盐的离解度随盐浓度的增加而降低，因此在某一盐浓度下聚合物电解质的电导率存在最大值。然而，解释聚合物电解质电导率的实验结果有时变得相当的困难，这主要是由于PEO-盐体系是一个多相共存并伴随着慢平衡过程的热力学体系，盐在不同相间的再分配过程和结晶动力学过程都需要一定的时间，从而引发在热循环过程中的电导滞后效应的缘故。尽管如此，研究者已经在大量实验的基础上建立了几种理论模型，利用这些模型可以对固态聚合物电解质的电导与盐浓度、温度及频率的关系做出解释，并且还可以理解固态聚合物电解质的相行为和谱学现象与聚合物链长度、交联、反离子等之间的联系。