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可再充电的电池系统 市场前景可期

钜大LARGE  |  点击量:635次  |  2021年09月15日  

微电子设备的市场正以前所未有的速率成长。经过分立半导体时代之后,现在使用集成电路就可以生产越来越小的便携式电子设备。在先进发达的国家,每个家庭都拥有一部便携式收音机,而每3个人就拥有一部流动电话。许多人都有遥控的汽车锁,更不要说摄录机、音频设备等遥控装置了。所有这些装置都要电池,电池也变得越来越小,例如石英晶体手表中所用的电池那么小,而以目前的标准来说,这种电池还不算小。大多数便携式电子设备都是以重量轻的电池供电,所以电池的市场是非常庞大的,不过本文只谈及可以再充电的电池系统。虽然这类电池有许多形状和尺寸,它们依据的基本技术却只是比较少的几种。第二次世界大战期间和以后的日子,在这类电池的始祖铅酸电池之后出现了一些不同的系统,它们采用不同的材料:银、镍、锌和锂等等。这些材料和许多其他材料一起使用:镍铁;镍锌;银氢;氧化银-锌;锌-空气;镉-空气;铝-空气;锂碘(几乎全世界的心脏起搏器都使用它);锂钼;锂铝等等。本文只介绍其中的几种。


铅酸电池


铅酸电池仍然是世界上最常用的蓄电池,重要是由于它应用在汽车方面,不过它也越来越多地用在其他方面。它的好处是便宜,每个电池的电压高、寿命长。它的缺点是笨重和低温特性差。


敞开式铅酸蓄电池用一个坚固的塑料防漏外壳盛载硫酸,再把一些铅板悬挂在硫酸中。密封式铅酸蓄电池面世也有多年了,虽然这些电池的产量不像非密封式电池那么多,但是用量也越来越多。


镍镉电池


镍镉电池含有1个镍质阳极以及1个装有氢氧化钾的坚固的密封塑料容器(一般电池的容量低,超过30Ah的电池通常是敞开式,要定期添加更换电解液)。


镍镉电池具有较长的寿命(在110的速率下通常是1000小时),以及较好的低温特性。不过,它的价格也比较高。


密封式镍镉电池通常以C、Cn或XCn来评定等级的。这些数值分别代表以A表示的放电电池,其数字等于以Ah表示的额定电池容量,在1小时或n小时内放电。X表示放电电流是Ah额定电池容量的X倍。


镍镉电池发热,其容量就会比其他类型的电池降低。正是这个原因,通常镍镉电池要以较低的速率充电。但是,许多电器,例如移动电话,使用的镍镉电池都以使用快速充电器作为标准。


镍镉电池另一个问题就是不能保存充电量,所以为何要建议这些电池在再充电之前应该完全放电。


但是,镍镉电池最严重的问题是环保方面。这种电池用完而弃置之后,垃圾弃置场合留下的镉是危险的。正是这个原因,环保工作者要求完全停止使用镍镉电池。


镍-金属-氢化物电池


镍-金属-氢化物(NiMH)电池是镍镉电池的进一步发展,而且已经广泛使用作太空电池多年。它的结构类似于镍镉电池,不过其阴极用合金代替镉。NiMH电池在正常工作时,可以在阴极收集到氢原子而出现金属氢化物。在放电时再消耗氢而余下的金属则不变。


NiMH电池不像镍镉电池那样不能保存充电量,是可以储存电量的。它也比镍镉电池具有较高的能量/体积比率。


镍镉电池的容量随着温度的升高减少,NiMH电池就完全不同,它的容量随着温度的升高而新增。


NiMH电池的一个缺点是自放电能力比较高,只有在-10℃以下才开始稳定下来。


锂离子电池


锂离子电池有许多种,其中比较新型的是锂钼(LiMo)和锂离子电池。由于它的自放电性能比较低,而且每单位体积的容电量大,锂离子电池具有光明的前途。含锂的蓄电池虽然是在七十年代开发成功的,只有八十年代后期以来才进入电子设计的主流,尤其是在消费性便携式设备和非易失存储的支援用途,尺寸小、寿命长和成本低是重要的要求。


CMOS技术的进展大大提高锂的实用性。随着CMOS技术的进一步发展,在集成电路市场取得更大的占有率,毫无疑问,锂离子电池会具有更大的价值。


锂离子电池的阳极是由锂合金制成的,而阴极则用碳或合金制成,这些电极浸在含盐溶液的有机液体中。当电池充电或放电时,锂离子在电极之间移动。


由于锂离子电池所用的材料出现每单位能量的质量比较镍镉电池小,所以锂离子电池就轻得多。


锂离子电池的容量/体积比率是NiMH的两倍左右。


锂离子电池的寿命超过1200次循环。


可再充电的碱性锰电池


直至最近为止,碱性锰电池是典型的不可再充电的电池。但是到八十年代后期美国出现可再充电的这种电池(蓄电池),是由UnionCarbide和BatteryTechnologies制成的,在欧洲这种电池却尚未盛行。


这种电池采用特别的电化学方法,无需维修保养和密封。它是设计用来代替镍镉电池,用于要求低起始成本和低操作成本的电子产品。碱性锰蓄电池不能像镍镉电池那样可再充电那么多次,但是它的起始成本却比相应的镍镉电池低很多。


每个电池的能量随着每个充电/再充电周期而减少,不过开路电压实际上却是相同的。制造商的数据指出,碱性锰蓄电池可以再循环使用(50-70)次。


每个周期的损耗程度是由再充电开始的时间确定的。在放电过程中越早充电,残余容量越大。电池的负载不要太大也是重要的,最好放电电流在100mA和150mA之间。


碱性锰蓄电池大约比卤性锰原电池贵一倍。但是在它的使用期限内,却能够出现20倍以上的能量,所以这样的投资是值得的。


只能用特别的充电设备把卤性锰蓄电池再充电。


远景


新电池系统的进展是不可抗拒的。在目前可以看到,有两种系统可能在未来(5∽10)年内占着支配地位。那就是锌空气蓄电池和锂聚合物蓄电池。


锌空气原电池早已以钮扣电池的形式用作助听器的电源了。


锌空气蓄电池的早期型号在C5放电率具有大约170Wh/kg的能量密度,这是目前再充电电池的两倍。可惜由于分隔器材料和阳极上的白金等问题,它们的充电/放电循环只限于50次左右。但是毫无疑问,这些问题在不久的将来就会得到解决。


聚合物电池的能量密度也远超出NiMH电池。在这方面,设计人员也要面对一些问题,重要是充电/再充电次数低。这些问题是由电池中的活性成分引起的,可能是由于锂和电解液之间的反应出现乙烯、丙烯和碳酸锂造成的。


充电


已经放电或者差不多放完电的蓄电池必须再充电。过去几十年内已经研究出一些充电的方法。一些制造商已经制成许多集成电路用作充电用途。


每种蓄电池都有特别的充电方法。已经了解镍镉电池能出现高的峰值电流,所以反过来,可能也要使用高的充电电流。假如把镍镉电池充电,以4C的充电率,在大约15分钟内就可以把它完全充电(这就是超速充电,目前采用快速充电更为普遍,充电时间大约是一小时.)


充电器


充电器的功能是:必须把电流泵入电池,直至电池完全充电为止。优质的充电器可以探测到电池完全充电的时刻。必不可少的电子设备可以做到这点所用的方法是:监测电池两极之间的电压,升高的电池温度,或者在电池中出现气体。


铅酸电池的充电,要把电池加上固定电压(比电池的电动势高)。限制电压可以保证充电电流不超过给定数值。电池完全充电时,电流就会自动降低至较低的数值。


充电电流往往不需调节,甚至不需滤波。举个例说,整流器的输出电压可以通过电阻直接加在镍镉电池的引线上。


另一种方法,是以脉动式固定电流充电。在两个脉动之间的时间,可以测量电池两端的电压来检查充电状态。


还有一种方法,是在电池充电后把电池放电一段短时间。这样做是为了减少电池中出现的气体。还有一个好处是改善了镍镉电池的保存电量。


也可以用很高的电流脉动把电池充电。采用这种方法的时候,电流的平均值是和脉动/停顿比率有关的。这种方法改善镍镉电池保存充电量的性能。此外,它可以减少结晶,而结晶会引起电池容量随着每个充电/放电循环而轻微降低。使用高充电电流和小的脉动时,停顿比率就好得多了。


表1列出一些重要类型可再充电电池的特性,它们都是R6型。为了方便比较,表中还列出碱性锰电池的数据。R6是IEC的参考标准,R说明电池是圆筒形,6表示特别的尺寸。


表1常用可再充电电池种类(以R6型号为测试对象)



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