在玻璃态氧化物锂无机固体电解质中引入多余的锂可提高离子电导率

值得注意的是，在具有两种或两种以上网络形成物的玻璃态氧化物锂无机固体电解质中引入多余的锂可进一步提高离子电导率。Deshpande等Emi在组成为40LizO-40BzOs—20SiOz的玻璃态氧化物固体电解质中添加不同含量的LiCl，当其组成为40LizO-30820s-15S102-15LiCl时，离子电导率和导电活化能分别出现最大值和最小值，这是由于进入玻璃网络间隙位置的自由Gl-尺寸较大，从而引起晶格膨胀并拓宽Li+传输通道，另外，C1-较高的电负性致使Li+的离子性更强，从而增加Li+的迁移能力，当然过多的C1-必将导致对Li+的作用力过强，产生阻碍Li+移动的瓶颈并降低Li+电导率。
在玻璃态氧化物固体电解质LizO-PzOs中引入氮元素后(形成LiPON玻璃)，可在提高材料的离子导电性的同时，增加玻璃的硬度、热稳定性以及抗水和盐溶液腐蚀的能力。LiPON与金属锂直接接触时在电位高于5V的情况下仍然稳定，从而使得LiPON玻璃作为薄膜锂电池的固体电解质成为可能。Wang等制备了含不同配比Li／P的LiPON玻璃态无机固体电解质，发现Li0.99PO2.55N0.30玻璃体系的离子电导率最大，室温下达3.0X10-7S／cm。氮化之所以能提高玻璃电解质的电导率，是因为氮的引入改变了玻璃氧化物电解质的微观结构。高效液相色谱研究表明，磷酸锂玻璃中引人氮元素后可改变磷酸根阴离子链的分布，类似于“混合离子效应”，形成由一N＝连接的磷酸根离子链，P—O键被共价性更强的P—N键取代后其静电吸引力降低，山+在其中的迁移性提高。