光引发聚合方法可以对现有的聚合物电解质膜进行交联修饰，使其呈交联网络结构，从而提高其力学性能，Kang等和Nishimoto利用紫外光聚合的方法分别对聚丙烯醇二甲基酯和缩水甘油酯与环氧乙烷EO进行聚合反应，制成交联网络状固态聚合物电解质。付延鲍研究了利用紫外线引发聚合制备PMMA系列凝胶聚合物电解质，工艺流程图和流程示意图分别如图6-7和图6-8所示。光引发剂受波长为200~400nm的紫外线辐照被激活生成自由基，自由基引发单体和交联剂，产生初级自由基，进一步引发其它单体和交联剂，进行聚合反应，液体电解质最终被包容在生成的聚合物网络中。由于聚合物母体是一种交联网络结构，这种凝胶聚合物电解质的稳定性强，在成膜良好的前提下，液体电解质在凝胶聚合物中的含量町以达到80%以上。