为了提高非晶态PEO电解质的机械强度，可以将氧化乙烯侧链接枝到刚性的聚合物主链上，从而获得组合了柔性和刚性聚合物优点的聚合物，其中刚性的主链有助于提高电解质机械稳定性，柔顺的氧化乙烯侧链有利于离子迁移行为，克服了刚性与柔性聚合物共混时的相容性问题。在形成固态聚合物电解质薄膜时，具有上述特殊结构的聚合物强烈地自组装形成超分子结构，由于这种自组装是聚合物的不同成分在分子水平上复合，所得材料称之为分子复合物。在这样的聚合物与锂盐形成的复合物中，聚合物主链有序，但侧链无序且类似于接枝共聚物，因此，电解质的电导率很难高于完全非晶态PEO电解质的电导率。例如，具有低聚醚侧链的聚(夕—亚苯基)-ppp(EO)+／y就是其中典型的代表，x／y是侧链中氧化乙烯单体数。