在该聚合物中，刚性的PPP主链能够自组装形成层状结构，其层间分布着由氧化乙烯侧链构成的间质(如图5-32所示)；虽然这些侧链是通过化学键连接在刚性的主链上的，它的行为却类似于液态的PEO。随侧链长度的增加，聚合物的层间距增加，PPP主链的机械增强性能相应减弱；当侧链足够长时，主链的机械增强性能就完全消失。实验表明，虽然只有聚合物的侧链对离子传输有贡献，但当聚合物的组成为PPP(EO)s+s时，相应的固态聚合物电解质可以表现出最好的导电性能，其室温电导率大于10-5／cm，该值非常接近于完全非晶态PEO电解质的电导率；并呈现出良好的热稳定性和机械强度，即使在150℃以上也仍能保持稳定的层状结构。另外，由于聚合物的层状结构以纳米大小分布，有序的层状结构不会引起导电行为的各向异性；然而，聚合物主链上共轭的丌电子在一定条件下可以发生氧化还原作用，使得固态聚合物电解质表现出某种程度的电化学不稳定性。
为了改善聚合物电解质的导电能力，相对分子质量为550的低聚乙二醇二甲基醚作为增塑剂加入PPP(EO)s，s—LiNTf电解质(Li：O恒为0.04)。当增塑剂含量为5％时，由于加入的增塑剂占据了聚合物电解质的自由体积，电解质的电导率不会增加反而减小；当增朔剂含量增至10%以上时，增朔提高了聚合物侧链的运动能力，从而提高了聚合物电解质的电导率。含40%低聚乙二醇二甲醚的PPP(EO)5/6-LiNTf电解质的电导率为5×10-5S/cm，相当于完全非晶态PEO电解质的电导率。