鉴于聚合物电解质显著的优点和广泛的应用前景，已经系统研究了聚合物和盐构成的众多电解质体系。一般认为固态聚合物电解质中离子电导率的大小主要取决于以下四个方面的因素：a．聚合物中的非晶态部分是离子传输的主要介质，降低聚合物的结晶度可以明显提高离子电导率；b．增加聚合物链的柔顺性和提高其链段的运动能力有助于促进离子在聚合物中的迁移；巴理想聚合物不仅对盐具有强的溶剂化作用能力，而且还具有抑制离子对或其它离子聚集体形成的能力；d．在非晶态中，锂离子与PEO醚氧原子的配位作用既可以发生在链间，又可以发生在链内。较弱的链间配位作用有利于离子的迁移，但同时也使聚合物的玻璃化转变温度(Tg)升高，导致离子迁移能力降低；较强的链内配位作用引起复合物结构变得更加紧密，增加离子迁移的阻力，但却不会使聚合物的玻璃化转变温度显著升高。因此，适当调节锂离子与醚氧原子链间配位和链内配位的比例，有助于获得具有较高电导率的固态聚合物电解质，这可以通过调节醚氧链的长短来实现。虽然PEO是聚合物中最好的盐溶剂，但高相对分子质量PEO的Tg＝-65℃，在其熔点68℃以下PEO很易结晶，致使PEO-锂盐复合物的室温离子电导率仅为10-8S／cm左右。为提高复合物中非晶态在室温下所占比例，降低聚合物的玻璃化转变温度，可通过如下几种破坏PEO规整度的方法来达到目的。