采用无规共聚或嵌段共聚的方法获得具有最高电导率的聚合电解质
可采用无规共聚或嵌段共聚的方法,在PEO分子链上插入氧化丙烯、亚甲氧基、环氧氯丙烷、硅氧烷、磷酸酯或铝酸酯等结构单元以阻止PEO结晶排列。实验表明,当共聚物中(OCH2CHz)m的m=8时,可以获得具有最高电导率的聚合电解质,这也说明了当m≤9时,可以获得完全非晶态的PEO共聚物;而当,n>9时,体系中PEO链段开始形成“晶相”结构。Booth等Es,]首先合成了亚甲基和氧化乙烯的共聚物(-E-CH2--(--OCHzCHza')-'~--CHz-(--OCHzCHz六L),获得了室温电导率达5XlO-SS/cm的固态聚合物电解质。又如,二甲基硅氧烷与氧化乙烯的共聚物,其玻璃化转变温度为-80℃,与LiCi04形成复合物的室温电导率为1.6X10-6S/cm。再如,氧化乙烯与表氯醇的共聚物形成的固态聚合物电解质的电导率比相应的PEO体系也有明显提高。实际上,为了在降低均聚物结晶度的同时,进一步提高共聚物的介电常数,促进锂盐在聚合物中的离解,增加固态聚合物电解质的导电性能,可采用在PEO主链上引入丙烯酰胺、丙烯腈、顺式丁烯二酸酐、氨基甲酸乙酯和碳酸酯等极性基团(即那些含较高比例的O、N等的基团)的方法来实现。例如,乙二醇的低聚物与草酸共聚得到聚合物。