对PEO-LiCF3S03复合物研究表明CF3SO3-非简并的对称S-O伸缩振动在红外光谱中有三个独特的峰：1032cm-1，1041cm-’和105lcm-l，这些峰可分别归属为自由离子(CF3S叮)、离子对(LiCF3S03)和三离子聚集体[LizCFaSO3+或Li(CF3S03)2]，图5-10中表示出了CF3SO3-在PEO中的三种离子缔合形式。CF3SO3是一良好的研究离子在PEO中缔合作用的谱学探针，这不仅是由于CF3SO厂具有较高的化学稳定性，而且是当其阴、阳离子之间发生缔合作用时，导致CF3SO了的对称性降低，引起双重简并的反对称S—O伸缩振动出现裂分，能够灵敏地反映其势能环境的变化。显然，依据CFsSof对和三离子聚集体振动谱带的裂分和强度，可以研究聚合物电解质中的离子缔合行为以及影响离子缔合作用的因素及其程度，为揭示电解质的微观结构提供重要的信息。在PEO-NaSCN复合物的红外振动谱中，CN伸缩振动可以存在如下六个振动谱带：2037cm-l、2047cm-1、2060cm-I、2080cm-1、2103cm-2和2043cm-1，它们可以分别归属为晶相复合物、自由离子(SCN-)和溶剂分隔离子对(M+…SCN-)、接触离子对(Na+SCN-)和溶剂分隔的接触离子对二聚体(Na+SCN-…Na+SCN-)、三离子聚集体、更高的离子聚集体、接触离子对二聚体(Na+SCN-Na+SCN-)。由于CN伸缩振动具有独特的振动频率、强的振动吸收强度和能够灵敏地反映PEO溶剂化环境变化的特点，因此SCN-是一个可以在更加广泛的组成范围来研究聚合物电解质中相互作用的优良谱学探针ksl／。利用振动光谱学也研究了含Br-、I-、NO3-、BF4-、PF6-和C104-等阴离子的盐在聚合物—盐体系中的离子缔合行为。