红外光谱研究进一步证实，PEO与碱金属离子之间的溶剂化作用主要有反式配位、旁式配位和穴状配位三种方式。当PEO中盐的含量较低时，除穴状配位外，其余两种配位方式主要取决于PEO主链的构象和柔顺性。柔顺的高相对分子质量PEO主链上具有高的旁式／反式构象元比值，因而它倾向于通过旁式配位与阳离子发生溶剂化作用。在这样形成的PEO-盐复合物中，PEO螺旋链包绕着阳离子，这是一种PEO对阳离子较强的溶剂化作用方式，不利于阳离子在聚合物电解质中传输。相反，低相对分子质量PEO具有较刚性的分子主链，其旁式／反式构象元比值低，分子链内旋转能障高，因而它倾向于与阳离子发生反式配位。这样的配位方式将引起PEO的链间交联，导致聚合物电解质微观环境的黏度增加，也不利于离子在聚合物中的迁移。