钾盐与钠盐一些钾盐，如K2C03、KCl04和K2S03，也可以用作锂离子电池电解液的成膜添加剂。图4—18为天然石墨负极在lm01／LLlCl04／EC+DEC电解液中和添加不同钾盐(K2C03、KCl04和K2S03)的该电解液中首次循环的恒电流充放电曲线。无添加剂时，石墨负极在首次充电过程中的充电容量高达433．3mA．h／g，而放电容量仅为266．OmA．h／g，不可逆容量高达167．3mA．h棺，首次循环的库仑效率为68．2％。电解液中加入不同的钾盐添加剂(K2C03、KClQ和K2S03)后，天然石墨的首次充电容量均明显降低，放电容量分别增加到321．2mA．h旭、306．4mA．h／g和283．9mA．h旭，首次循环的库仑效率分别提高到85.7％、82.8％和77.6％。
交流阻抗分析表明，K2CO：添加剂的使用明显降低了石墨／电解液间的界面电阻，添加K2COs后，电极界面SEI膜电阻仅为没有使用添加剂时的l／5，从而减小了电极过程中锂离子迁移过程的阻力，利于锂离子在石墨层间的快速嵌层与脱嵌，削弱了电极在快速充放电条件下的极化现象，电极的倍率充放电性能可以因而显著提高。K+作为电解液的添加利改善石墨类负极材料在lmol／LLiCl0，／EC+DEC电解液中电化学性能的原因是由于K、在体系中的溶剂化状况与工厂不同。K+体积大、电荷密度低，在溶液中的溶剂化程度低于I。厂，在电极充电过程中，K+优先到达石墨负极表面，并在电极双电层附近聚集，以致双电层处KCl04的浓度迅速增长。KCI()+在有机电解液中的溶解度很低，于是便有少量KCl04沉积在电极表面。形成一层固体KCl04保护膜，阻止了电极表面溶剂化锂离子的还原或嵌层反应。
基于这种机制，K+只有在以LiCl04为溶质的EC基电解液中才对电极表面SEI膜的形成有优化作用，在以I，iPF6溶质或PC为溶剂的电解液中，这种改善作用是不存八的，相反甚至表现出破坏作用。
与K+相似，Na、；Ul对炭负极表面SEI膜的形成有促进作用，Komaba在1mol/L LiclO4/EC+DEC电解液中加入少量NaclO4同样降低了电极首次充电过程的不可逆容量。改善了电极的循环性能和倍率充放电性能。Na+对石墨电极在1mol/L LiclO4／EC+DEC电解液中电化学性能的改善与K+有类似的机制，电极表面SEI膜的优化情况如图4-20所示。由图可见，石墨电极在添加少量NaCl04的电解液中形成的SEI膜比没有添加NaclO4时更加均匀、密实，SEI膜确实得到了优化，同样，Na+也只能在LiclO4为溶质的EC基电解液中才对电极表面SEI膜的形成有改善作用，在以其它锂盐为溶质或其它溶剂体系(如PC)的电解液中，则表现出一定的破坏作用。