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固体电解质界面紧密分层模型(CSL)认为电极的钝化层由两个亚层构成:第一个亚层直接与电极表面相连,其成分主要是一些稳定性较好的惰性锂盐(如㈠F、LizO等),该亚层对稳定和保护电极具有重要作用:而第二亚层则与溶液相连,陔亚层可能是固体电解质层,也可能是聚合物电解质层。图3—3是基于炭负极表面SEI膜的结构模型示意图,其中SEI膜模型在解释炭负极寸应用最为广泛。其它模型也有一定的辅助作用。
后来,Aurbach提出SEI膜在结构上大约包含5个连续的分子层,每相邻两层之间不存在一个相界面,跨越每个相界面部有不同的导通路。这样,该模型就有9个平行的㈠÷传递通道,每层都有相应的Li+容量和电阻,很难把每一层的结构特性和导电特性(如介电常数、离子导电性,电导活化能等,与其它各层区分廾来、界面阻抗来源于微粒的晶粒边界电阻尺。b与垂直于离子电流方向从一个微粒到另一个微粒的离子迁移作用的难易程度有关。后来KanamuraL以XPS法证实厂SEI膜为多层分子界面膜,与电极界面紧密相连的为比较稳定的Li2O、Li2S或LiF成分,而与电解液紧密相连的则是溶利分子的单电子还原产物如聚丙烯等。人造石墨在lmol+1。LiAsF~.EC--DEC(体积比l:2/电解液中形成的SEI膜的XPS分析表明 l。在SEI膜内层Li2L()÷的含量远小于LiF的含量,而外层Li2CO3、和ROCO2Li约占13%,LiF占10%,60%左右为聚烯烃化合物。
最近Peled认为,把SEI膜看作多种微粒的混合相态更合适一些。每个相态部行相应的离子电阻和边界LiF性,膜厚度约为5~50nm,这种斑纹状多层SEI膜可以较好地模拟电极界面膜的阻抗行为。
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