这种模型是由Thevenin等提出的，他们在使用交流阻抗分析负极界面时，发现在一些含水量很低的有机电解液中形成的电极钝化膜的导电行为与SEI膜模型不符。这种钝化膜看作是含有多孔聚合物膜的界面层更为适合，这些聚合物主要是具有一定离子导电性的聚电解质，所以被称作PEI理论。该模型要点可归纳为以下几个方面。
A．电极表面是粗糙的，无机盐组分均匀覆盖时易于发生脆性断裂，稳定性差。
B．被聚合物电解质覆盖后，电极表面的活性部分与聚合物的膜孔相通，可以通过孔中的电解液渗透与活性点接触而发生电极反应，而非活性部分则被聚合物膜中的固体部分所覆盖，不与电解液接触，不直接参与电极电化学反应。
C.电极表面活性部分的导电行为由电荷传递过程所控制，界面膜的阻抗一般不会太高。这种模型深化了人们对电极钝化现象的认识，不足之处是无法解释界面膜高阻抗形成的原因。