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另外,优先溶剂化的研究还可以作为提高电解液电导的依据。一般情况下,电解液中高介电常数的溶剂具有较高的施主数,将优先与锂离子相互作用,这样锂离子的溶剂化层内含有较多的高介电常数溶剂,降低了锂离子与阴离子缔合的程度。而其它部分以低介电常数的溶剂为主,这类溶剂往往又具有较低的黏度,有利于电解液电导的提高。如在PC+DME中,锂离子优先与黏度较低的DME相互作用,造成锂离子周围黏度降低,使LiCl04/PC+DME溶液的电导显著增加。例如,1mol/kgLiCl04/PC+DME的电导率可达14X10-。S/cm,远高于同浓度下的LiCl04/PC和LiCl04/DME电解液。
但是,Li+优先溶剂化的前提是两种混合溶剂的量应该近似相等。当二者不等时(如以体积比相互混合)无法明确优先溶剂化的溶剂,此时Li+溶剂化层内某种溶剂分子数目的多少就可能与溶剂的量有关。显然,选择不同比例的溶剂,可以同样利用优先溶剂化优化电解液。
2020-05-23
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