碱性电池充电时，正极上的Ni((OH)2转变为NiOOH.水分子在储氢合金负极M上放电，分解出氢原子吸附在电极表面上形成吸附态的MH耐，再扩散到储氢合金内部而被吸收形成氢化物MH。b。氢在合金中的扩散较慢，扩散成为充电过程的控制步骤。

在电极充电初期.电极表面的水分子在金属镍的催化作用下被还原成氢原子.氢原子吸附在合金的表面上.形成吸附态氢原子MH耐。吸附在合金表面上的氢原子扩散进入合金相中.与合金相形成固溶体a一MH而。当溶解于合金相中的氢原子越来越多.氢原子将与合金发生反应.形成金属氢化物户MH。当氢原子浓度进一步提高时.将发生氢原子的复合脱附或电化学脱附。
过充电时.由于正极上可以氧化的Ni(OH)2都变成了NiOOH.这时OH失去电子形成0：：0扩散到负极.在储氢合金的催化作用下得到电子形成OH一也可能与负极产生的氢气复合成水.放出热鼠.使电池温度升高.同时也降低了电池的内压。负极上由于储氢合金己吸饱了氢.不能再吸氢.这时.水分子在负极上放电形成H:.H:再在储氢合金的催化作用下与正极渗透过来的氧气复合成水。