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锂硫电池近十年重大突破盘点

钜大LARGE  |  点击量:1411次  |  2018年12月03日  

目前,锂离子电池广泛应用于各种便携式电子设备、电动汽车中,但随着这些设备的不断发展,基于石墨、插层化合物的锂离子电池仍不能满足社会的发展需要。为了进一步拓展锂离子电池的应用前景,各种体系的电池得到了研究人员的关注。其中,锂硫电池具有1672mAh/g的高理论比容量,几乎是传统正极材料如过渡金属氧化物、磷酸盐材料理论比容量的10倍;此外,硫还具有价格低廉、环境友好等优点,从而有望成为下一代理想的正极材料。锂硫电池的概念最早在上世纪60年代就被提出,但直到近20年才有相关的比较突出的研究成果。在本期内容中,材料人网为大家推荐锂硫电池领域ESI高被引文章,并按被引频次列出10篇文章并对其通讯作者加以介绍,旨在为相关领域的研究人员提供便利。

1、Ahighlyorderednanostructuredcarbon–sulphurcathodeforlithium–sulphurbatteries


图1碳-硫复合物的SEM图及其电化学表征

作者报道了一种高度有序、交织状的复合碳-硫正极材料,利用碳材料结构框架限制了硫在充放电过程中的溶解,实现了具有高比容量的锂硫电池的制备。

2、Graphene-WrappedSulfurParticlesasaRechargeableLithium-SulfurBatteryCathodeMaterialwithHighCapacityandCyclingStability

具有高比容量及循环稳定性的石墨烯包覆硫微粒的锂硫电池


图2石墨烯-硫复合材料的合成步骤及预计得到的复合材料的示意图

作者在文章中介绍了一种利用炭黑修饰的石墨烯纳米片包裹聚合物包覆的亚微米硫的结构,得到的石墨烯-硫复合材料在电化学测试中经过100次循环后仍有600mAh/g的比容量,从而成为二次电池有潜质的正极材料。

3、PorousHollowCarbon@SulfurCompositesforHigh-PowerLithium–SulfurBatteries

高功率锂硫电池用多孔空心碳-硫复合材料


图3介孔碳空心球、碳-硫纳米复合物的TEM图及碳-硫纳米复合物的EDX谱图

该文作者介绍了一种简单的合成介孔碳空心球的方法,并将其与硫进行复合用于锂硫电池中。经电化学测试,在0.5C倍率下100次循环后比容量可达到850mAh/g。该方法为锂硫电池的纳米化结构提供了新的指导思想。

4、GrapheneOxideasaSulfurImmobilizerinHighPerformanceLithium/SulfurCells

高性能锂硫电池中使用氧化石墨烯作为固硫剂

图4GO-S纳米复合物在氩气气氛155℃下热处理12h后的SEM图与EDX谱图

该文章作者针对锂硫电池中存在的多硫化物溶解造成电池容量衰减的问题,提出了在氧化石墨烯的反应性官能团上用化学法固定多硫化物的方法,从而能在氧化石墨烯纳米片上得到均匀、薄的硫纳米包覆层。经电化学测试,电池的比容量可达到950-1400mAh/g,在0.1C倍率下可稳定循环50次以上。

5、HollowCarbonNanofiber-EncapsulatedSulfurCathodesforHighSpecificCapacityRechargeableLithiumBatteries

高比容量锂硫电池中的空心碳包覆硫正极材料

图5中空碳纳米纤维/硫复合材料结构设计示意图

该文作者针对锂硫电池充放电过程中多硫化物溶解的问题,提出了用空心碳纳米纤维包覆硫的结构,能有效限制多硫化物的溶解。经过电化学测试该电池具有优异的循环性能,为锂硫电池的设计提出了新思路。

6、Enhancementoflongstabilityofsulfurcathodebyencapsulatingsulfurintomicroporesofcarbonspheres

通过微孔碳球包覆硫正极材料提高电池长循环性能

图6碳球与碳-硫复合物的TEM图片、HAADF-STEM图片、EDX谱图

该文章作者通过一种简单的将微孔碳与硫进行热处理的方法,得到了用于高能量密度锂硫电池的碳-硫复合负极材料,该复合材料中硫的负载量达到了42wt%,电化学测试表明改电池具有长循环稳定性。

7、HierarchicallyStructuredSulfur/CarbonNanocompositeMaterialforHigh-EnergyLithiumBattery

高能量密度锂硫电池中的硫-碳纳米复合分级结构材料

图7以双峰多孔碳支撑的硫-碳复合正极材料的示意图

该文章作者首次报道了一种用于高能量密度锂硫电池中的分级硫-碳复合材料,通过软模板法合成了孔径为7.3nm的介孔碳材料,通过氢氧化钾活化后得到一种具有少于2nm孔径的双峰微孔碳材料,通过溶硫使其负载在多孔碳材料中。高比表面积、孔隙率显著提高了硫的利用率。

8、Sulfur-ImpregnatedDisorderedCarbonNanotubesCathodeforLithium-SulfurBatteries

锂硫电池中硫浸渍无序碳纳米管正极

图8无序碳纳米管的TEM图及硫浸渍无序碳纳米管电极第二次循环的CV曲线

在这项研究中,研究人员合成了硫浸渍碳纳米管正极材料,得到的电池具有优异的循环性能和高的库伦效率。此外,电化学表征表明热处理使硫在碳中的固定存在新的稳定机制。

9、SmallerSulfurMoleculesPromiseBetterLithium?SulfurBatteries

锂硫电池中小硫分子具有更好的性能

图9CNT@MPC的结构表征

该文章作者针对锂硫电池中硫损失的问题,提出了通过控制硫分子的尺寸至较小的同素异形体可有效减少硫的损失,在导电微孔碳的网络中合成亚稳态小硫分子S2-4,该小分子可完全避免过渡态的大分子S8和S42-。

10、Sulphur–TiO2yolk–shellnanoarchitecturewithinternalvoidspaceforlong-cyclelithium–sulphurbatteries

中空的硫-TiO2核壳纳米结构用于长循环锂硫电池

图10在各种硫基纳米结构中嵌锂的示意图

研究人员针对锂硫电池中硫的体积膨胀及多硫化物溶解的问题,合成了一种TiO2包覆硫的核壳结构,同时在TiO2壳层内部为硫预留了膨胀的体积空间。该工作为具有体积膨胀材料在电极中的应用提供了建设性思想。

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