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锂离子电池浆料该如何测量?

钜大LARGE  |  点击量:3558次  |  2020年09月04日  

(1)固含量


固含量是指浆料各组分中,活物质、导电剂、粘结剂等固体物质在浆料整体质量中的占比,其中所指固体也包括溶解在溶剂中的粘结剂等添加物。


简单测量方法:取少许浆料,质量W,在容器内涂抹成薄膜,一定温度下烘干溶剂,再称量质量w,则固含量N=w/W。


另外,可采用快速水分计测量,如AND的水分计,设备内自带称量系统和干燥系统,加样之后,自动称量样品,自动干燥去除溶剂,然后自动计算固含量或水分量。


快速测量水分计


锂离子电池浆料制备时,固含量一般不会特别控制,经常根据涂布需求,搅拌最后阶段通过调节溶剂加入量调整浆料粘度。测量固含量可以与投料理论固含量比较,评价投料称量精度;从搅拌锅内不同位置取样测量固含量可以表征浆料的均匀性;随着时间推移取样测量固含量可以表征浆料沉降稳定性。


(2)密度


密度是指某一特定压力和温度下单位体积内物质的重量,电池浆料的密度在很大程度上取决于所用活物质的密度,并与添加剂和溶剂的密度,以及配方中各组分的体积浓度有关,一般可以采用比重杯测量。


密度杯


(3)粘度/流变曲线


粘度是流体内部阻碍其流动的程度大小,其含义公式为:粘度=剪切应力/剪切速率。


而剪切应力τ是流体在剪切流动中单位面积切线上受到的力,如图所示,其含义式为:


其中,F为剪切力,A为剪切力用途面积。


剪切速率是流体层间运动速度梯度,是流体运动快慢的表征,在剪切力用途下,流体沿x轴方向流动,流层间的速度分布如图3所示,则剪切速率γ为:


流体层间速度分布


最常见的是牛顿流体(如水、大部分有机溶剂等),其特点是:剪切应力与剪切速率的关系呈直线正相关,在给定温度下流体粘度与剪切速率无关。非牛顿流体的粘度受剪切速率的影响。假塑性(塑性)流体:粘度随剪切速率的新增而降低(称为剪切变稀);膨胀性流体:粘度随剪切速率的新增而升高(称为剪切变稠)。


锂离子电池浆料是剪切变稀的非牛顿流体,粘度随剪切速率的新增而降低,因此,一般所说浆料的粘度都应该限定剪切速率条件。实际影响涂布效果的粘度是在涂布工艺实际的剪切速率下的粘度值,一般涂布时剪切速率为1000~10000s-1。


流变曲线指的是材料粘度值与剪切速率或者剪切应力的函数关系图,浆料粘度或流变曲线一般采用粘度计、流变仪测量,粘度计设备简单,测量简便,而采用旋转流变仪进行测试时,因为其能够覆盖更大范围内的剪切速率和应力,能够获得更全面的流动曲线,测量结果也更加准确。


(4)细度(粒度)


锂离子电池浆料是由电活性物质,导电剂等固体颗粒分散在粘结剂溶液形成的,涂布时活物质和导电剂及其他固态成分应该以微小的颗粒均匀分散在溶剂中,在形成的涂膜中不能有颗粒状物体显现出来。工业中常用细度这一指标来检测浆料中颗粒材料的分散程度。细度是电池浆料的重要性能指标,它对形成的涂膜表面质量、均匀性及浆料的储存稳定性都有很大影响。颗粒细,分散程度好的浆料,其固体颗粒能很好地被润湿,所制备涂层均匀、表面平整、不会出现竖直划痕,而且在储存过程中颗粒不易发生沉淀、结块等现象,储存稳定性好。而假如浆料中存在大团聚体颗粒,一方面表明导电剂等添加物分布不均匀,所制备的涂层均匀性不好,必然电池一致性差。另外,在涂布过程中,大颗粒聚集在涂布刀辊狭缝或者挤压涂布模头出料狭缝,所制备涂层会出现竖条道缺陷。


目前基本都采用刮板细度计测细度。刮板细度计是一块带有从零到若干微米深的楔形沟槽的磨光平板,槽边有刻度线标明该处槽沟的深度。测量时将试样滴人沟槽的最深部位,然后用一个两刃均磨光的刮刀垂直接触平板,以适宜的速度把漆拉过槽的整个长度,然后沿入射光30°角的方向观察沟槽中颗粒均匀显露的深度,以此厚度表示试样的细度。(更多详细内容,请阅读锂电浆料细度测量基础知识)(6)形貌和分布状态:SEM/EDS/冷冻电镜


扫描电镜可以直接观察浆料形貌,配合能谱分析各组分的分散程度,但是样品制备过程中,浆料干燥时可能本身会发生成分再分布,而冷冻电镜能够保持浆料原始的分布状态,近来也开始应用于浆料性质分析。如SanghyukLim等人采用冷冻电镜法研究了粘结剂对锂离子电池负极浆料流变特性和微观结构的影响。


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