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DMC和DEC的合成方法相似,早期的光气法原料和氯甲酸甲脂剧毒,污染严重,已经基本不再使用。目前普遍采用的合成方法有脂交换法、氧化拨墓化反应、尿素甲醉解反应等。下面以碳酸二甲脂为例,简单介绍这几种方法。
醋交换法是用E C与甲醇在固体催化剂作用下催化生成碳酸二甲脂,这种方法工艺艺安全,收率高,但精制困难。
甲醇氧化羚基化法是利用甲醇、一氧化碳和氧气(或二氧化碳)为原料直接合成DMC的方法,这种方法原材料易得,有利于保护环境,但成本较高。
尿素甲醇解反应法是一种环保经济的合成方法。实际上该反应分为两步进行,首先醇解得到氨基碳酸脂、然后再醇解得到DMC,因为后者为控制步骤,所以选扦合适的催化剂加速氨基甲酸甲酯生成DMC是提高DMC收率的关键,由于尿素和甲醇均为普通的化工原料,价格较低,且副产物的氨气可以作为合成尿素的原料,因此该合成路线无三废产生,对设备无腐蚀,产品附加值高,
虽然EMC的结构与DMC、DEC不同,但三者关系密切,现在普遍采用的合成EMC的方法均是利用DMC或DEC来进行的,如碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换法、碳酸二甲酯和乙醇酯交换等。
该过程为一可逆反应,平衡常数较低。目前需要进一步提高催化剂的活性,降低RE化剂成本。
碳酸二甲酯和乙醇酯交换也是一个可逆反应,平衡常数较碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换合成EMC大。在生产过程中,由于采用反应蒸馏一体化装置,及时除去生成的副产物CHaOH,有利于平衡向右移动,提高EMC的产率。
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