开路电压是外电路没有电流流过时电极之间的电位差，一般开路电压小于电池电动势。工作电压又称放电电压或负荷电压，是指有电流通过外电路时，电池两极间的电位差。工作电压总是低于开路电压，因为电流流过电池内部时，必须克服极化电阻和欧姆内阻所造成的阻力。
工作电压：Ucc=E-IRi=E-I(Rn+Rf)
如果用曲线a表示电池电压随放电电流变化的关系曲线。曲线b，c分别表示正、负极的极化曲线，直线d为欧姆内阻造成的欧姆压降随放电电流的变化。则可看出，放电电流增大，电极极化增加，欧姆压降增大，使电池工作电压下降。电池的工作电压受放电制度影响，即放电时间、放电电流、环境温度、终止电压等都影响电池的工作电压。