虽然导锂陶瓷离子电导率高，但是它们的机械强度差，易脆，并且多数导电性能好的陶瓷电解质含有，容易在低电位条件下还原。相比之下，聚合物固体电解质具有很好的黏弹性和可塑性，且质量轻，成本低，但是这类材料电导率不高，且Li+迁移数小于0.4，二者复合形成的陶瓷-聚合物复合电解质不但可聚合物双层电解质的全固态锂离子电池示意图274瓷电解质与负极的接触，阻止了陶瓷电解质的还原。目前研究最多的是PEO、聚乙烯、聚醚类聚合物的复合电解质，王严杰等研究了PEOAl0.2电解质体系。发现导锂陶瓷的质量分数为15%时PEO基体内的无定形区最多，室温电导率达8×10-6S／cm，373K时为1.16X10-3S/cm。为了改善聚合物与陶瓷颗粒间的接触性质。将其置于DMF、乙腈等蒸气中熏蒸．有助于改善Li+在界面上的迁移性质，大幅度提高其电导率。
与陶瓷-聚合物复合电解质不同，最近又出现了一种双层固态电解质体系，即这种电解质由导锂陶瓷和聚合物两层薄膜组成，这种结构可完全避免含TP+的导锂陶瓷与负极直接接触，提高电池的可使用电压范围，还可以抑制材料的电子导电性。Kobayashi等使用固态聚合物电解质将LiLaTi03与Li+隔开，组装了全固态锂二次电池Li／SPE／LiLaTi03／LiMn20d，电池的循环寿命达50次以上。