PEO基固体聚合物电解质电位窗口一般为4V。由于电化学窗口窄，锂离子电池正极材料的选择受到限制，难以使用高电压的正极材料，如LiCoOz、LiMn20d等，可以选择脱嵌电位低于4V的LiFeP04、LiMnaOs等。
对于凝胶聚合物电解质，PAN体系的分解电压一般在4.3~5.0V(vs．Li／Li+)之间，Christie等选择Kynar-2801和EC、EMC以及LiPF6q制备凝胶聚合物电解质膜，在Pt表面的分解电压约在5.25V，高于PAN体系；PMMA系列凝胶聚合物电解质电化学窗口一般在4.6V(vs．Li／Li+)以上[25)；PEO／PEGDMA(500)加入不同的溶剂(EC、PC、DEC、DMC)和LiN(CFaSOz)2，再加入质量分数为10％的LiAlOz后，制得有机—无机复合凝胶聚合物电解质膜，其分解电压约5．OV(vs．Li／Li+)[z别。表6-6列出了几种典型聚合物电解质的电化学稳定窗口。