电解质本身的导电性高并不能确保在固态电池中其极化效应低。还必须考虑到电极/电解质的界面电阻，而且对比传统水性电池体系中固体电极被液态电解质均匀浸润的情况，全固态电池可能会造成界面的不均匀接触。电解质和电极之间的膨胀收缩差别可能会引起接触不良(进而由于电极/电解质接触面小而导致内阻增高)，甚至造成电池工作时完全开路。对于二次电池，情况会更加严重，事实上，界面极化现象也是实用固态电池发展过程中遇到的最主要的问题之一，通常采用的权宜解决方法是将电极反应物和电解质混合形成具有增大的界面面积的电极体(如压缩粉末)，这样，在电池工作过程中界面上的电流密度降低，从而缓和了极化作用。