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制备具有良好导电性能的盐溶聚合物电解质的锂盐应是那些在低于室温的条件下呈液体状态或者能够形成稳定的过冷液体的锂盐,即传输离子的介质的熔点应低于室温或者是稳定的过冷液体,这就使得选择适当的锂盐在制备性能良好的盐溶聚合物电解质中显得更加重要。一般而言,盐的熔点愈接近于玻璃化转变温度,形成的过冷液体也就愈稳定。若将聚合物溶解于与其有良好相容性的熔盐或离子液体,或者使聚合物单体在熔盐或离子液体中发生原位聚合,可以制得富盐的、室温离子电导率高达10-3S/cm以上的电解质,因此熔盐或离子液体是制备高性能盐溶聚合物电解质的最佳盐类。
然而,由于锂离子与其它离子之间存在着强的静电相互作用,与其相关的离子液体很难形成,目前广泛研究的大多数咪唑类、吡啶类、吡咯类和季铵盐类等离子液体的阳离子都不是锂离子。虽然目前已经合成出了一些锂离子液体,但苛刻的实验条件在很大程度上限制了这类电解质的广泛应用。为开发锂离子液体,人们也借助于有机阳离子和二价阴离子合成出了由锂离子和硫酸根离子与咪唑或吡咯阳离子构成的离子液体,这两种离子液体的玻璃化转变温度分别为-60℃和-78℃,室温电导率分别为104S/cm和10-3S/cm,并均具有良好的热稳定性。另外,人们也合成并研究了在咪唑阳离子上携带两个阴离子而形成的一些三离子型眯唑类离子液体,由于这类盐中的三离子体具有大的体积,因而有望利用此类盐获得单离子导体。然而,三离子型咪唑盐具有较高的玻璃化转变温度(高于30℃),其室温电导率很低。尽管也报道了一些具有低晶格能和低熔点的锂盐,但就目前而言,由这些盐类形成的聚合物电解质的电导率仍然较低。
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