最早用作金属锂电池的氧化-还原电对添加剂

卤素单质和锂的卤化物电对最早用作金属锂电池的氧化-还原电对添加剂，I2／LiI电对在锂电池电压达到3.2V(vs．Li／Li+时，LiI在阴极表面被氧化生成)I2，之后I2通过电解液扩散到锂阳极表面与金属锂反应重新生成LiI。LiI的氧化电位明显低于THF或DME的分解电位，因此，LiI的氧化不会对电解液造成破坏，同时12或LiI在LiAsFs—THF电解液中扩散速度快(扩散系数约为3X10-scmz／s)，可以有效地控制电池电压升高，防止电池过充电现象。溴的化合物也可以防止锂电池过充电，但不论是12还是Br2都会引起THF的聚合，电解液中的LiI和LiBr也都会被吸附在金属锂电极表面，导致锂电极循环效率降低，此外，卤素单质也存在一定的挥发性。从这些意义上讲，锂的卤化物用作锂电池的限压添加剂是不切实际的，也难以在锂离子电池中得到应用。