磷系阻燃剂主要包括一些烷基磷酸酯、氟化磷酸酯以及磷腈类化合物。这些化合物常温下是液体，与非水介质有一定的互溶性，是锂离子电池电解液重要的阻燃添加剂。烷基磷酸酯[如磷酸三甲酯(TMP)、磷酸三乙酯(TEP)L75-，／j、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三丁酯(TBP)1L”i，磷氰类化合物[如六甲基磷腈(HMPN))L，氟化磷酸酯[如三(2，2，2—三氟乙基)磷酸酯(TFP)、二(2，2，2—三氟乙基)甲基磷酸酯(BMP)、(2，2，2—三氟乙基)二乙基磷酸酯(TDP)]，都是理想的锂离子电池阻燃添加剂。上述不同含磷阻燃添加剂的主要物理性质。
阻燃，可见，阻燃剂的沸点越低、蒸气压越高、含磷量越大，阻燃相同溶剂体系所需的用量就越少。如果把CP丁占／CHr；作为一个指数来衡量电解液的不可燃程度，显然该指数和所需阻燃剂的最小用量(Nlimi，)有一定的关系，Cp丁占／CH丁；越大，Nlimi；就越小。许多烷基磷酸酯类阻燃添加剂的黏度较大，加人后会在一定程度上降低电解液的电导率，且电化学稳定性差。如TMP容易在炭负极表面发生类似于PC的还原分解，导致电池容量衰减，但是在电解液体系中添加成膜性强的EC后，可形成优良的SEI膜，能图4-25各种磷系阻燃剂对DMC+EC体系阻燃性能的比较m--TFP；BMP；o--TDP；TEP；TMP；HMPN有效抑制TMP的还原分解，为此，炭负极在EC+PC+10％TMP或EC+DEC+25％TMP电解液体系中的热稳定性不仅大大提高，同时显示出优良的循环性能Lul—。Hyung[78]在1mol／LLiPF6／EC+DEC(体积比l：1)体系中添加质量分数为5％的TPP后，可使体系的放热峰温度值从160'(2提高到210~C，且对电池循环性能无影响。Xu检验了TFP、BMP和TDP对锂离子电池电解液的阻燃作用和电化学性能的影响，发现三者均能保证电解液优良的电导率和电化学性能，其中氟化磷酸酯的阻燃效果明显优于相应的烷基磷酸酯，并以TFP的综合性能最佳。