甲醇制氢的常用方法是催化蒸汽重整，使用CuO-ZnO或CuO-Cr2O3作催化剂，压力0.7一3MPa,温度350℃左右，S/C比一般为0.67一1.5。高S/C比可以减少碳的形成。甲醇适用于中小规模制氢，产量I - 2000m3/h。合成气体中的主要有害成分是Co，合成气体的净化主要是去除Co。常用方法有4种:
(I)Co选择性氧化;
(2)选择性甲烷化;
(3)金属净化;
(4)膜净化。
前两种方法可使CO的浓度降至100 mg/耐以下，后两种方法则可以获得纯度更高的氢气。
CO和COZ的甲烷化反应在热力学上都是可行的。从理论上看，在240℃以下，甲烷化反应可使平衡组分中的CO浓度降至10mg以下。但要使其在技术上可行，必须考虑对CO的选择性。如果COZ的甲烷化反应显著，将损失大量的氢气。在大量COZ存在的时候，任何催化剂都不能保证对CO的高选择性。因而，对于氢气纯度要求高的情况，一般是在甲烷化反应制氢前先除去CO,CO的选择性氧化，需控制氧量，并使用对CO选择性高的催化剂，而抑制氢气的氧化。反应应控制在低温，需要冷却以控制温度。在CO选择性催化剂表面，氢的氧化受到吸附态CO的阻碍。当Co的分压较低时，H2的氧化成为主要反应。从理论上看，在1201以下，Co的含量可降至100 m了m3m以下。金属把及其合金膜，可以选择性地让氢分子通过，而阻断其他一切气体，因而可以获得高纯度的氢气，一般可达到99.999%(体积分数)。但其价格昂贵，适用于少量制氢过程，如轻便氢气发生器。