电极电位比锌负的金属盐都可作为锌—锰电池的电解质，一般电解质中主要成分是NH4C1和ZnCl2，NH4Cl的作用是提供H+，降低MnO2放电过电位，提高导电能力。NH4C1的缺点是冰点高，影响电池低温性能，并且NH4C1水溶液沿锌筒上爬，导致电池漏液。ZnCl2的作用是间接参加正极反应，与正极反应生成的NH3生成配合物Zn(NH3)4Cl2。同时，ZnCl2可降低冰点，具有良好的吸湿性，保持电解液的水分，还可加速淀粉糊化，防止NH4Cl沿锌筒上爬。
在电解液中加入HgCl2，Hg2+被锌置换，在锌皮表面生成一薄层锌汞齐，由于汞可以提高氢的过电位，因而可以抑制锌皮腐蚀。HgCl2还能防止电糊发霉。
在碱性电池中，电解液都用KOH。NaOH虽然价格比KOH低，但性能不如KOH，因此在现代碱性电池中很少用NaOH。