碱性锌—锰电池的电化学表达式为(-)Zn｜KOH(饱和ZnO)｜Mn02(+)
负极反应：Zn+20H—==ZnO十H2O十2c
正极反应：2MnO2十2H2O十2c==2MnOOH+2OH-
电池反应：Zn+2Mn02+H2O=＝ZnO十2MnOOH
通过热力学计算，可以绘制出Zn-MnO2-H2O系的电位—pH图，从电位—pH图中可以了解Zn、Mn在水溶液中的存在形态与pH的关系，分析锌—锰电池自放电的原因等。
如在锌—锰电池中，锌的腐蚀是由于电池的自放电引起的。锌负极自溶解的条件是体系中存在一对共轭反应。在Zn—Mn02—H2O系中，共轭反应是析氢反图3-3Zn—MnO：电池的电极电位随pH值变化的Pourbaix图(25；C)应和锌的阳极氧化构成。
锌的自放电白白消耗了活性物质，缩短锌—锰电池的使用寿命。