对低平台多硫化物变为固相LizS的动力学改性研究是重点
早在20世纪70年代,已经有学者研究了硫单质和多硫化物在电解质中的电化学行为。从早期的高温Na/S电池到军用Li/SO。锂电池,从Li—SOCl。锂无机电解质原电池到Li/S有机非水电解质二次锂电池,人们对于硫作为电池活性物质的研究经历了一个探索、认识和发展的历史过程。
在以环状硫原子(S8)为正极材料的活性物质时,每个硫原子在高放电平台接受0.5个电子,还原成Li2S4。在低放电平台过程中,高聚态的硫再接受1个电子还原成硫化锂和二硫化锂的混合物,这个低放电平台的电化学反应和该过程对应的Nernst方程分别。
Kolosnitsyn等采用计时电位滴定技术测定发现,这两步骤所需Faraday电量比为2.5:5.5。电化学动力学研究结果表明,高电位平台的第一步电化学反应所需的活化能较低,且对容量的贡献率约为总容量的25%。所以,在锂硫电池的研究中,对低平台多硫化物变为固相LizS的动力学改性研究是科研人员关注的重点。