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电过程中电压电流是如何影响三元锂离子电池寿命的?

钜大LARGE  |  点击量:1110次  |  2021年07月27日  

一般来说咱们常说的三元资料首要指的是NMC资料,也包括NCA资料,层状资料的容量发挥遭到其结构稳定性的影响,因为Ni3+的化学稳定性要比Co元素更好,因而在充电的过程中NMC资料也就能脱出更多的Li,使得资料的容量由较大的进步。


反过来,层状氧化物正极资料结构稳定性还遭到脱Li数量的影响,过量的脱Li可能会导致资料的层状结构崩塌,因而为了确保NMC资料的结构稳定性要对资料的充电截止电压进行约束,确保资料的长期的循环稳定性。


充电截止电压的影响


NMC资料的脱锂数量与充电截止电压成正比,也就是说充电截止电压越高NMC资料的脱锂量也就越大,相应地资料的结构也就越不稳定。下图为NCM811资料在不同的充电截止电压下,循环功能曲线,能够看到进步截止电压后,资料容量发挥显着进步了,可是随之而来的是资料衰降速度的加速。


比较不同截止电压下的循环数据后发现,4.6V截止电压时尽管在第五次放电时比容量最高,可是在循环53次后,其容量快速下降,低于4.5V和4.4V截止电压下NMC111的容量。这声明一味的的进步充电截止电压,尽管会使的资料的容量取得较大的进步,但却会使的资料的循环稳定性发作显着的下降,因而要依据电池的规划寿数合理选择充电截止电压。


下图为NMC111、NMC532、NMC622、NMC811和NCA资料,在不同的截止电压下循环53次后,放电能量和放电能量坚持率曲线,从图中能够看到,在循环53次后,放电能量密度最高的并不是截止电压最高的电池,有关NMC811资料,在4.3V截止电压获取了最高的放电能量密度,NMC622和NMC532、NCA资料在4.4V充电截止电压取得了最高放电能量密度,NMC111资料在4.5V取得了最高能量密度。


这仅仅是循环了53次后的数据,跟着循环次数的新增,较高截止电压下的资料因为衰降速度比较快,按照上图的循环曲线的趋势,截止电压最低时,放电能量密度将会是最高的。此外从下图能够看到,无论是哪种资料跟着充电截止电压的升高都会导致容量衰降的加速,特别是Ni含量较低的NMC111、NMC532和NMC622资料遭到截止电压的影响更大,这声明Ni含量较低的几款资料的结构稳定性更差一些。


环境温度的影响


锂离子电池实际使用中,资料的高温稳定性也是要咱们考虑的,JohannesKasnatscheew对NMC622、NMC811和NCA资料在常温柔60℃下的循环功能做了研讨,成果如下图所示。一般来说,进步温度能够改进电池内的动力学条件,从而进步电池的功能,这一点从电池在60℃下的容量发挥能够显着的看出来,可是高温会对资料的循环稳定性发生必定的影响。


例如在20℃常温下,三种资料在前50次循环,具有比较挨近的循环功能,可是将温度进步到60℃后,NMC811和NCA资料循环50次后的容量坚持率显着低于NMC622资料,这声明NMC622资料具有更高的热稳定性。


JohannesKasnatscheew对影响三元资料循环功能的要素进行了剖析,例如充电截止电压和化成的电压和电流,以及环境温度对NMC和NCA资料循环功能的影响,从本质上来说跟着NMC资料脱锂数量的新增,会导致资料的结构稳定性下降,影响循环功能。此外,高温也会对资料的稳定性发生负面的影响,从而导致资料循环功能下降。JohannesKasnatscheew还依据NMC资料的特性,规划了一种全新的充电制度,既截止容量约束,对充电电压进行调整确保电池每次充电的容量都是相同的,从而战胜因为电池过电势导致的充电容量和放电容量的衰降,很好的改进了电池的循环功能。


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