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石墨烯在锂离子电池中重要吗?

钜大LARGE  |  点击量:1137次  |  2020年09月06日  

1.石墨烯负极材料


石墨烯由于其独特的二维结构、优异的电子传输能力以及超大的比表面积等优势极有潜力替代石墨成为新一代锂离子电池负极材料。石墨烯的储锂机制与其他碳质相似,充电时锂离子从正极脱出经过电解质嵌入碳材料层间形成形成Li2C6,放电时锂离子脱出返回正极。由于石墨烯的特殊二维结构,当其片层间距大于0.7nm时,石墨烯的两面都可以存储锂离子,同时由于石墨烯有褶皱存在也可以进行存锂,所以理论上其容量可能是石墨的两倍,高于744mAh/g。


另外,石墨烯多为微纳米尺寸,远小于体相石墨,使得Li离子的扩散路径变短,石墨烯的层间距通常也远远大于石墨,也为锂离子的传输供应了更多的通道。因此较之石墨,以石墨烯为负极更加有利于提高电池性能。从石墨烯电池的概念提出以来,很多学术研究成果表明石墨烯锂离子电池可逆容量可达500mAh/g以上,以及具有出色的倍率性能。实验室条件下制备的锂电负极多采用CVD法、水合肼还原、真空抽滤和冷冻干燥法等等制备石墨烯,或为片状或为空心球状,各不相同。


2.石墨烯作为导电剂


导电剂的首要用途是提高电子电导率,由于电解液是离子导电的,而电子是无法传导的,故导电剂是促进电子快速穿过活物质到达集流体。另外,导电剂也可以提高极片加工性,促进电解液对极片的浸润,降低电阻率,从而提高锂离子电池的使用寿命。


目前常用的导电剂有SP、乙炔黑等,传统炭黑为球状,将其与活物质混合时更易相互混合均匀,但是其接触形式为点点接触,限制了导电用途的发挥,新增了导电剂添加量。而是石墨烯是片状结构,与活性物质的接触为点-面接触,可以最大化的发挥导电剂等用途,减少导电剂的用量,从而可以多使用活性物质,提升锂离子电池容量。但是石墨烯的片状也是它的弊端所在,片状的石墨烯在溶剂中更难分散,更易团聚在一起,反倒要新增石墨烯的用量。同时,其片状结构不利于锂离子的扩散,造成电芯内阻增大,电池失效加快。


理论上,石墨烯的超快导电性能够提高电池的倍率性能,但是事实是石墨烯的单片层结果阻碍了锂离子的扩散,尤其是在大倍率充放电时电池内部极化加重,电池放电容量降低。相关研究表明,在低倍率放电条件下,用石墨烯部分替代导电炭黑能够一定程度上降低导电剂用量,提高电池能量密度,过犹不及。


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