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锂离子电池电解液配方介绍

钜大LARGE  |  点击量:2191次  |  2020年08月24日  

锂离子电池电解液是由有机溶剂和电解质锂盐组成的非水液体电解质,当然也有固态类的电解质,它们具体都由什么组成的呢?下面就来了解一下吧。


1、液体锂离子电池电解液


电解质的选用对锂离子电池的性能影响非常大,它必须是化学稳定性能好尤其是在较高的电位下和较高温度环境中不易发生分解,具有较高的离子导电率(10-3s/cm),而且对阴阳极材料必须是惰性的、不能侵腐它们。


导电盐有LiCIO4、LiPF6、LiBF6、LiASF6和LiOSO2CF3,它们导电率大小依次为LiAsF6LiPF6LiCIO4LiBF6LiOSO2CF3。LiClO4因具有较高的氧化性容易出现爆炸等安全性问题,一般只局限于实验研究中;LiAsF6离子导电率较高易纯化且稳定性较好,但含有有毒的As,使用受到限制;


LiBF6化学及热稳定性不好且导电率不高,LiOSO2CF3导电率差且对电极有腐蚀用途,较少使用;虽然LiPF6会发生分解反应,但具有较高的离子导电率,因此目前锂离子电池基本上是使用LiPF6。目前商用锂离子电池所用的电解液大部分采用LiPF6的EC2DMC,它具有较高的离子导电率与较好的电化学稳定性。


2、固体电解液


用金属锂直接用作阳极材料具有很高的可逆容量,其理论容量高达3862mAh-g-1,是石墨材料的十几倍,价格也较低,被看作新一代锂离子电池最有吸引力的阳极材料,但会出现枝晶锂。采用固体电解质作为离子的传导可抑制枝晶锂的生长,使得金属锂用作阳极材料成为可能。此外使用固体电解质可防止液态电解液漏液的缺点,还可把电池做成更薄(厚度仅为0.1mm)、能量密度更高、体积更小的高能电池。


固体聚合物电解质具有良好的柔韧性、成膜性、稳定性、成本低等特点,既可作为正负电极间隔膜用又可作为传递离子的电解质用。


固体聚合物电解质一般可分为干形固体聚合物电解质(SPE)和凝胶聚合物电解质(GPE)。SPE固体聚合物电解质重要还是基于聚氧化乙烯(PEO),其缺点是离子导电率较低,在100℃下只能达到10-40cm。


在固体聚合物电解质中加入高介电常数低相对分子质量的液态有机溶剂如PC则可大大提高导电盐的溶解度,所构成的电解质即为GPE凝胶聚合物电解质,它在室温下具有很高的离子导电率,但在使用过程中会发生析液而失效。凝胶聚合物锂离子电池已经商品化。


3、凝胶型电解质


凝胶型聚合物电解质重要成分和液态有机电解质基本相同,只是将液态有机电解质吸附在凝胶状的聚合物基质上,因此除了需具备以上条件外,还应具备与电极活性物质之间的粘接性好、所有的溶剂均固定在聚合物基体中,不存在自由有机溶剂,以保证不发生漏液、弯曲性能好机械强度大等特点。


锂离子电池电解液应满足:


A锂离子电导率高,在较宽的温度范围内电导率在3×10-3~2×10-2S/cm;


B电化学窗口宽,即在较宽的电压范围内稳定(关于锂离子电池而言,要稳定在4.5V)而不发生分解反应,即具有良好的氧化稳定性。


C化学稳定高,即与电池体系的电极材料如正极、负极、集流体、隔膜、胶黏剂等基本不发生反应;


D在较宽的温度范围内保证成液态,一般希望温度范围为-40~+700C


E对离子具有较好的溶剂化性能;


F没有毒性,蒸气压低,使用安全;


G能尽量促进电极可逆反应的进行,与电极之间有良好的相容性;


H制备容易、成本低。


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