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苏黎世科学家研发出新型柔性电池 弯曲拉扯仍然可用

钜大LARGE  |  点击量:1402次  |  2019年11月06日  

目前手机电池是刚性设备,在弯曲或折断时会过热。苏黎世联邦理工学院科学家研发了一种新型柔性电池。研究人员表示,这种电池可以弯曲,拉伸和扭曲,并且仍然可以正常工作。对于柔性电子产品和智能手机来说,该电池具有巨大潜力。


弯曲的能力可以将电池放置在整个智能手机内部,甚至可以放在铰链区域。该团队表示,柔性电池也可能是未来柔性设备理性选择。这种柔性薄膜电池原型可以弯曲和扭曲,而不会中断给设备供电,其中的关键之一是使用特殊电解质。


苏黎世联邦理工学院博士生XiChen发现了这种新的电解质,使整个电池具有柔性成为可能。该电池使用可弯曲的聚合物复合材料作为阳极和阴极。内表面有一层微粉化的银薄片。


这些薄片像屋顶瓷砖一样重叠,电池弯曲时不会彼此失去接触。如果薄片之间确实失去了接触,那么电力仍然可以通过含碳复合材料传递。电池有一个水基凝胶电极,使用高浓度的锂盐。研究人员表示,这种电池有许多潜在的应用。一个例子是让电池直接缝在织物上。


全柔性手机被媒体冠以“腕机”之名,它不仅能够实现中间部分的折叠,更能够实现整体手机的自由弯折,方便佩戴在手腕等部分,实现与人体更好的结合。目前的折叠屏手机仍然采用的是普通的刚性电池,避开了使用柔性电池的难题。若想推出革命性的全柔性电子器件,必须开发相应的柔性电源植入其中。因此,开发具有高能量密度的柔性锂离子电池,将对推动可穿戴的柔性电子器件的发展产生重要意义。


理想的柔性电池应同时具有较高的柔性、能量密度和功率密度,然而,这几个因素往往在柔性电池中相互掣肘。在该篇综述中,作者基于电池元件和整体器件层面的结构设计做了细致的分析,并综述了柔性锂电池的最新进展,把目前学术界的开发思路归纳为以下四种策略:


1)研制多孔结构可变形的电池组件,如多孔集流体、多孔电极、柔性固态电解质等;


柔性的多孔结构目前已广泛用于电池组件中,以缓冲当电池装置经受弯曲和扭曲时产生的应变。


a)LiangbingHu等人报道了一种氧化石墨烯导电多孔薄膜,它具有的导电率高达3112S/cm。用此薄膜作为集流体装配的柔性锂电池,在高充放电倍率(5C)循环100次后,并未发现容量的明显衰减。


b)一种单壁碳纳米管与聚合物(2,5-二羟基-1,1-苯并醌基硫化物)复合的正极材料被用于装配柔性锂电池。该电池在低电流下(50mA/g)展现出了182mAh/g的放电比容量,在超大电流下(5000mA/g)放电时,仍可达到75mAh/g的比容量。


c)HuaXie等人利用细菌纤维素为模板,开发了一款Li7La3Zr2O12(LLZO)与聚环氧乙烷复合的固态电解质。使用多孔互连的聚合物基质作为的机械载体柔软而坚固,用于传输Li离子的LLZO颗粒嵌入其中,整体显示出1.12×10-4S/cm的高离子电导率和优异的机械柔性。


2)超薄电池设计,如单对片(或双对片)的正极/隔膜/负极结构;


相比于策略1,策略2(超薄电池设计)需要从整体的器件层面进行电池设计。


a)松下公司发布的厚度仅为0.55mm的柔性锂电池,可适用于各类可穿戴设备。即使以弯曲半径为25mm弯折,或扭曲到±25度角1000次以上后,这种柔性电池仍可保持99%的容量。


b)RobertKun等人报道了一种由柔性的聚酰亚胺作为支撑基底,基于火焰喷涂热解法制备的Li4Ti5O12/LiPON/Li薄膜固态电池。在1C倍率下充放电,陆续以平坦、弯折、平坦的形态循环90次后,电池的放电容量保持率仍高达98%以上,表现出了极佳的循环性能。


3)几何拓扑的电池设计,如线形结构、Origami、Kirigami结构等;


除了提高电池组件材料本身的柔性,利用几何拓扑原理设计的电池结构,可以降低形变过程中电池内部产生的应力变化。


a)该策略最初被JeYoungKim等人报道于其线形电池的工作中,该电池不仅能够适应弯折形变,还能够适应更复杂的形状变化,例如折叠和扭转。


b)YihuaGao等人采用弹簧状的LiCoO2/还原氧化石墨烯作为正极材料,结合凝胶电解质,设计和装配了一种可自愈合的柔性锂电池。在复杂的形变下(弯折和扭转),以1A/g的电流密度进行充放电,该电池仍能保持82.6mAh/g的放电比容量;即使切断、愈合电芯五次,电池仍可发挥50.1mAh/g的放电比容量。


c)除了线形结构外,纸张折叠技术也广泛应用于柔性电池。HanqingJiang等人利用Origami折纸方案,可以实现将二维片状材料通过沿预定折痕折叠,创建出紧凑的可变形三维结构,该三维结构可承受高强度的形变。


d)不久之后,该课题组结合折叠和切割技术,开发了一种Kirigami方案。该电池在100次充放电循环后,可以实现85%以上的容量保持率和8%的库仑效率,在3000次电池变形后,该电池的最大输出功率也未见明显衰减。


4)解耦电池的柔性和储能部分,如脊柱状电池、Zigzag电池等。


对于上述的柔性电池设计,在复杂变形过程中仍然会发生活性材料和集流体之间的错位、剥离、脱落。由于接触不良而增加的过电位与电池内阻,将降低全电池的容量保持率和库仑效率,不利于电池的循环性能。潜在的解决方案是重新设计电池架构,分离能量存储和提供柔性的部分。


a)DeVolder等人展示了一种分层的锥形碳纳米管结构,类似于植物牵牛花,宽大的花冠用来承载正负极活性材料颗粒,下方细长的花柄部分与集流体部分紧密结合,在电池形变过程中,大部分应力施加于集流体本身,锥形结构在此期间几乎不产生应变,从而表现出极高的柔性。采用这种锥形结构装配的Fe2O3/LiNi8Co0.2O2全电池,在1C的倍率下充放电500次,仍具有88%的容量保持率。


b)GuoyuQian等人受动物脊柱拥有良好机械强度和柔性的启示,报道了一种可大规模制备高能量密度柔性锂离子电池的方法:通过将厚的、刚性部分沿轴向环绕起来(对应脊椎)以此储存能量,而薄的、不环绕的柔性部分(对应骨髓和椎间盘)用于连接“脊椎”,从而实现了整个器件的良好柔性和高能量密度。由于刚性电极部分的体积远大于柔性连接部分,占据电芯体积的95%以上,其整体电池的能量密度可达242Wh/L。合理的仿生设计使得其通过了强动力机械负荷测试。


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