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塔菲尔公式:由极化现象导致的过电位或超电势表达式

来源:钜大LARGE    2011-06-25 18:07:00    点击量:93

极化现象的结果往往是造成电极电位或电池电动势与平衡值的偏离,即与可逆电位的偏离。某一电流密度下电极电位与可逆电极电位的差值称为过电位或超电势。习惯上总是把过电位表示为正值。所以当实际电位比可逆电位更负时,计算过电位时应该是可逆电位值减去实际电位值。当实际电位值比可逆电位更正时,则过电位的值是实际电位值减去可逆电位值,塔菲尔(Tafel)发现过电位与电流密度的对数之间呈线性关系.这是一个经验公式,后来的研究证实很多电化学极化现象造成的过电位与电流密度都有这种关系,因此是否符合该公式成为判断电化学极化的方法之一。
单位电流密度为1时,对数项为零,所以,单位电流密度下电极的过电位与电极材料、溶液组成及温度有关。当溶液组成与温度一定时,就反映出材料本性与过电位的关系。斜率反映出过电位随电流密度的对数的变化率。它与材料的关系不大,常常反映出电极过程的机理。
确定过电位时要确定实际电位与平衡电极电位(即可逆电极电位)。平衡电极电位要在不通电时测定,但这不是确定平衡电极电位的充分条件。不通电时的电极电位又称开路电位。开路电位是外电路电流为零时的值,其值稳定时也称稳定电位。但稳定电位往往是两对以上的反应所形成的,对于金属电极还往往有腐蚀过程发生,因此外电流为零而腐蚀电流(又称内电流)并不为零。平衡电极电位值的确定往往要经过计算,以是否符合能斯特公式作为判断的标准。

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