电池博客
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虽然升高温度可以降低离子液体的黏度,减小Li+的迁移阻力,改善电解质与电极的浸润性,但高温也同时引发体系的多种副反应。图7—25为不同温度下尖晶石LiMn20q在该离子液体电解质中的首次充放电曲线。可以看出,电极在低温下嵌、脱锂容量低,温度从20℃增加到50℃,电极的首次充电容量从82.4mA.h/g增加到240.8mA.h/g,首次放电容量在30—40℃时达到最大,库仑效率则从20℃时的90%下降到50℃时的35%。可见,升高温度虽然有利于提高电极的反应活性,但高温会导致电极可逆容量和库仑效率的下降。
图7-26为尖晶石LiMn204原样及其在50~C该离子液体电解质中和在室温lmol/LLiTFSI/EC+DEC电解液中经10次电化学循环后的XRD图谱。可以看出,室温条件下尖晶石LiMnz04在有机液体电解质中电化学循环后的XRD图谱与原样的图谱非常接近,说明其结构可逆性好。而50~C条件下在室温离子液体中多次电化学循环后,其XRD图谱中出现许多新峰,表征材料内部有新相生成,可能是TMHA阳离子嵌入了晶格内部,Jahn-Teller效应可Li?FSI/EC+I岩?怒二?嚣专蚕瑟云云差床纤?iMn20+其它锂离子电池正极材料(如LiC002、LiNi02、LiFeP04)在季铵盐室温离子液体电解质中倍率充放电性能和循环性能都不能令人满意,这也是室温离子液体电解质难以用于商品化锂离子电池的一个原因。设法降低电解质的黏度、提高其导电性和改善其界面润湿性都有利于提高正极材料在其中的电化学性能。例如,尖晶石LiMn20d在添加体积分数为20%PC的lmol/LLiTFSI/TMHA-TFSI电解质中的电化学循环性能如图?—27所示,其倍率充放电性能和循环性能均得到了改善。
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