熔点和液程是评价离子液体理化性质的重要指标

熔点和液程是评价离子液体理化性质的重要指标，一般来讲，室温离子液体的熔点都在0~100℃，液程在300℃左右，部分离子液体的熔点甚至低于-96℃，液程宽达400℃以上。一般认为，室温离子液体的阴、阳离子半径越大，离子间作用力越弱，其熔点也相应越低。事实上，离子液体的结构对其熔点和液程起着更加决定性的作用。有机阳离子的结构影响离子液体的疏水性和氢键作用，而阴离子结构则影响其溶解性和溶解能力，结构对称性差是室温离子液体熔点低的主要原因。有机阳离子的体积越大，烷基侧链的碳分子数越多，电荷越分散，对称性就越差，则离子液体的熔点就越低，但当侧链碳原子数增大到一定程度时，熔点反而会迅速增大，如N，N—二烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体，当侧链碳原子数n＝6~8时，其熔点为最低；N，N---烷基咪唑四氟硼酸盐离子液体的侧链碳原子数n＝4~9时熔点最低。这个现象可认为是阳离子的不对称性和分子间相互作用共同影响室温离子液体的熔点。阴离子对室温离子液体的熔点也有一定影响，但其程度远低于阳离子，通常阴离子尺寸越大，熔点就越低。但Bowlas等在研究正烷基吡啶类离子液体时发现，如果用NiCl4替代氯离子，熔点反而升高，这说明除了阴离子大小影。向外，室温离子液体的熔点还有其它决定因素，具体作用情况有待进一步研究。