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最先报道的Bellcore技术是PVDF—HFP共聚物溶解在丙酮或四氢呋喃中,加入PC或DBP作增塑剂,涂膜,揭膜,再用L-'醚萃取出PC或DBP,干燥后,浸泡在电解液中,便可得到透明的凝胶聚合物电解质膜。有机电解液主要吸附在PC或DBP被萃取后形成的孔洞内。需要注意的是,DBP的萃取非常困难,很难完全萃取干净,残留的DBP在利用此电解质膜组装的锂离子电池中容易使电池产生胀气现象,影响电池稳定性。
近年来Bellcore技术仍在不断改进,如基于Bellcore技术的相转变法制备多孔PVDF-HFP电解质膜,这种方法在制备过程中无需使用DBP增塑剂,而避免了抽滤过程和残留DBP对电池性能的影响。使用PVDF—HFP溶剂/非溶剂体系制备多孔PVDF—HFP聚合物电解质膜的相转变法也相继出现,该方法利用溶剂和非溶剂从固相转移到气相的速度不同来达到造孑L的效果,通过改变各组分的比例和选择不同的溶剂—非溶剂体系,控制转移速率,可以制得不同孔尺寸和分布的多孔状PVDF-HFP膜,其中PVDF-HFP-Si02/丙酮+乙醇体系在组成适当时利用相转移法制备的多孔膜,其保液率、凝胶态电解质的离子导电率与利用传统Bellcor技术制备的多孔膜相比较都有明显的提高。这是因为传统Bellcor技术制备的多孔膜中Si02团聚并分散在聚合物基质中,而相转移方法制备的多孔膜中Si02粉体主要分布在微孔内壁,Si02在孔内表面的机械增强作用使孔结构稳定性增强,聚合物膜通过滚压与电极带复合时,不会引起孑L隙率的明显降低,聚合物电解质膜的电导率不会因此而下降。
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