虽然已经广泛地研究了复合聚合物电解质，但由于电解质体系的复杂性，目前对其结构与性质之间的联系以及纳米粒子影响的机理仍然不是十分清楚。一般认为，具有巨大比表面积的无机粒子可以阻止聚合物结晶行为，导致离子在聚合物中和无机粒子表面上能够更加自由地迁移，作为填料的无机粒子的比表面积愈大，对聚合物结晶过程的抑制作用也就更加明显，因而对电解质性能产生的影响也就越大。如含10％微米级A120：的PEO-LiBF4电解质的电导率比10％纳米级AIzO：的电导率低一个数量级。
事实上，无机纳米粒子在PEO中可以产生两种相反的效应，一方面无机纳米粒子有利于增加聚合物电解质中非晶态的体积分数，促进离子在聚合物电解质中的传输；另一方面无机纳米粒子与聚合物之间的相互作用可以提高聚合物的玻璃化转变温度，从而抑制了聚合物链段的运动，降低了电导率。当聚合物电解质中纳米粒子的质量分数在10％~30%范围时，通常可获得电解质的最大电导率，该值比相应固态聚合物电解质的电导率高约1-2个数量级；当纳米粒子在固态聚合物电解质中的含量大于50％时，纳米粒子对电解质电导率又会产生不利的影响。在图5—20中表示出了P(EO)sLiBF4—沸石复合聚合物电解质的玻璃化转变温度、与PEO结晶度相关的熔化沸石的质量分数桃图5-20P(EO)8LiBF4-沸石复合聚合物电解质中沸石含量与熔化热、玻璃化转变温度和在300K下的电导率之间的关系曲线热、电导率三者与沸石含量之间的关系，其电导率最大值可以使用上述分析得到较好的解释。