准确经典的测量离子迁移数的方法

Tubandt法依据离子迁移数的定义，采用了简明直观的测量原理而获得迁移数值，因而是一种准确的经典测量方法。实验发现，对PEO-碱金属盐构成的电解质，阳离子的迁移数在0.02~0.3之间；但对PEO-价金属盐构成的电解质，具有更硬Lewis酸特征的Mgz+和CoZ+几乎是不动的，而具有较软Lewis酸特征的CdZ+、pbz+、Hgz+和Cuz+的迁移数则大于0.5，这可能是由于具有硬Lewis酸特征的醚氧原子更易与硬Lewis酸发生强复合作用的缘故。然而，将该方法用于聚合物电解质离子迁移数的测量时，则存在着技术上的困难，这主要起因于聚合物电解质呈固态或凝胶状态，很难客观地将该类体系分成阴极、中间和阳极三个区域，这必然导致实验结果存在着较大的误差，譬如Olsen等就是用这种较大的误差范围来表示他们所测得的实验结果。近来，Vassal等用聚合物电解质作中间区域，阴、阳两极区域采用相同浓度的同种电解质溶液，通过分析通电前后阴、阳两极区域内电解质溶液浓度的变化，从而较准确地测得了聚合物电解质的离子迁移数。