卤代有机成膜添加剂主要是卤代有机酯，包括氟代、氯代和溴代有机碳酸酯以及普通酯、磷酸酯等。卤代EC、三氟乙基亚磷酸(TTFP)、氯甲酸甲酯、溴代丁内酯(Br-BL)及氟代乙酸基乙烷等都属于这类添加剂。这类添加剂借助卤素原子的吸电子效应提高中心原子的得电子能力，使添加剂在较高的电位条件下在负极界面还原并有效钝化电极表面。在lmol／LLiCl04／PC电解液中加入10％的l，2—三氟乙酸基乙烷(BTE)后，炭负极在1．75V(vsLi／Lis-)发生成膜反>三些乙一乙出掣图4-5石墨负极在添加2％Br-BL的lmol／LLiCl04／PC电解液中的充放电曲线应L2叫，可有效抑制PC溶剂分子的还原共插反应，并允许锂可逆地嵌入与脱嵌，提高电极循环效率。在lmol／LLiCl04／PC电解液中加入10％的氯化碳酸乙烯酯(C1-EC)，由于C1-EC的分解电位为1．5V，也可以在Li+嵌入之前有效钝化石墨电极表面，提高石墨类负极材料的性能L2l·／。在lmol／LLiCl04／PC电解液中加人2％的Br-BLc22J，它的分解电位2．1V，可使石墨电极的可逆容量比在常用的PC+EC+DMC混合溶剂的电解液中提高10％左右123J，而首次不可逆容量损失降低60％以上Lz4J。人工石墨负极在添加2％Br-BL的Imol／LLiCl04／PC电解液中的充放电曲线如图4—5所示。可以看出，石墨负极能够在该PC基电解液中进行很好的电化学循环。
四氯乙烯(TCE)用作有机液体电解质的添加剂时，其分解电压在1.4V左右，能够很好地钝化石墨电极界面，使石墨类负极材料能够在PC基电解液中进行有效的嵌、脱锂循环，可逆容量超过300mA．h旭，并具有优良的电化学循环性能。这种添加剂不仅能改善电解液与炭负极材料的相容性，而且不影响电解液与正极材料(如LiC002)的相容性。图4-6分别为石墨负极和LiC002正极材料在添加3％四氯乙烯(TCE)的lmol／LLiBETI／PC电解液中的充放电曲线。可见，该电解液体系具有与正、负极材料的兼容性。
另外，卤代有机化合物，特别是氟代、氯代碳酸酯对电解液还有一定的阻燃性质，有利于提高电池安全性能。除卤代基以外，其它吸电子集团取代有机酯的氢原子后，也能取得类似效果。