电池博客
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与液态或可溶性阴极试剂接触时锂形成钝化膜是实用电池结构的先决条件。钝化膜还可作为隔离层,阻止锂与阴极试剂直接发生化学反应。但是,膜的形成涉及到so,, SOCI等对锂的反应,十分复杂,且电压滞后比上面所谈不可溶阴极的情况严重得多。
当溶于AN中的SO:与锂接触,形成连二亚硫酸锂膜,随后发生与电池反应相同的反应过程,如果溶剂是PC/AN的混合物,膜的组成很复杂,除了Lie S2 04还含有Lie CO3。混合溶剂中形成的膜可能更牢固、更致密,因为其电压滞后的时间比形成纯的Lie S2 0膜电压滞后时间长。如果SOCI:和SO,C1,包含LiAIC14,将出现很严重的电压滞后,特别是在延长储存时间后。这层膜主要包括‘Cl晶体,它的生长和组织形式很复杂,且受AiC13,S2C12, H,0添加剂和其他电解质变量的影响较大。许多调研报告表明,可对这些体系的膜的生长进行控制,同时可通过精心选择电解质组分来减小电压滞后。用Lewis碱来中和酸性AiC13的好处已被证实,如Li,O比Lic'好。酸基特性变化对电压滞后的影响。
实际上,两个目标已经实现:保护锂免受腐蚀,同时避免过分的电压滞后。但是,膜的形成与破坏的详细机理还存在一些争议。特别是在空气中的锂表面迅速形成的薄膜和随后与阴极试剂反应形成的较厚的膜之间的相互作用,还未研究透彻。
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