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由图3-7可见,材料的综合电化学性能与寺样品的La有关。当La=12~25nm之间时,石材料表现出最佳的综合电化学性能。La很小时,由于微晶体积小,材料石墨化度不高,可供锂离子嵌层反应的活性点位置少,材料的充放电容量不高。而La过大时,材料的界面和结构性质已接近立项石墨晶体,这样的电极界面不利于形成优良的SEI膜阻止电解液组分的进一步还原和溶剂分子嵌人石墨层间.电极的图3-7不同HTTmax热处理的样品不可逆容it高。首次充放电效率低.这是因为的徐合电化学性fit E与材料La的关系La过大时,碳材料的晶位边界碳原子即spa杂化态破原子明显减少,层面间化学键连接的成分减少,Li+嵌人石里徽晶层间时,晶体沿c轴方向可能产生较大的结构应变.晶体结构会因而受到破坏的缘故。
图3-8是插层反应进行到0. 05V时,HTTmax为25000和3000℃热处理样品的原位XRD图。可以看出,30000热处理的样品的001峰和002峰之间的距离△d大于2500℃热处理样品的△d,而3000℃热处理样品的层面间距(d002=00336lnm)小于2500~热处理样品层面间距(d002=0.3376nm),因此,在插层反应进行深度相当的条件下,锂离子的嵌入3000~热处理样品中引起石墨晶体沿c轴方向的结构应变Ad/dooz较大,石墨晶体在c轴方向上较大幅度的结构应变必然在一定程度上造成晶体层面结构的破坏,甚至层离,电极电化学性能也必然会受到一定程度的影响。这一结果揭示了3000~热处理的样品电化学性能下降的原因。20/(。)图3-8锂离子插层反应进行到0.05V时,2500'C和3000~条件下热处理样品的原位XRD图
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