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石油焦在惰性气氛中分别经1750℃、2000℃、2250℃、2500℃、2750℃和3000℃热处理后,其主要晶体学参数d002、g、La、Lc,随HTTmax的变化情况如图3-5所示。可以看出,随着最高热处理温度(HTTmax)的升高,石墨微晶的层间距d002逐渐减小,材料的石墨化程度不断升高。HTTmax=3000℃时,d002=0.3361nm,这一数值十分接近理想石墨晶体的d002=0.3354nm。石墨微晶沿f轴方向的层面堆积尺寸L,和沿c:I轴方向的微晶尺寸L。都随HTTmax的升高而不断增长,样品由乱层结构向理想石墨晶体的结构转变,材料的晶体结构更趋完整。随HTTmax的升高,尽管材料的La和Lc都在增长,但图3-5(b)表明,二者在不同的HTTmax范围内的增长幅度不同。HTTmax低于2250℃时,石墨微晶沿c轴方向第3章有机液体电解质与电极材料的相容性增长迅速;HTTmax高于2250℃时,石墨微晶沿真:t轴方向则表现出较快速度地增长。
为不同HTTmax条件下的样品在1mol/LLiClOd/EC+DEC(体积比1:1)电解液中进行首次恒电流充放电的实验曲线,相应充、放电性能指标见表3-1。由图可见,不同H了了m从热处理样品的首次充电过程均表现出两个电位不同的充电平台,0.75V左右的高电位充电平台表征电解液组分在电极/电解液相界面上发生还原反应生成SEI膜和电解液溶剂分子嵌入石墨层间的还原分解过程,0.2V左右的充电平台则表征锂离子嵌入石墨层间的嵌层反应过程。
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