NMR对有机溶剂中离子自扩散系数的测定的优势

来源:钜大LARGE    2011-06-01 10:28:00    点击量:0

此外,NMR随着脉冲梯度场(PFG)在核磁共振仪上的开发和应用,对有机溶剂中离子自扩散系数的测定有显著的优势。例如,Hayamizu等测定了LiN(CFsS02)2在14种有机溶剂中的自扩散系数,研究发现锂离子的溶剂化数大约为2,阴离子N(S02CFs)了不发生溶剂化。在DME溶液中,直接接触离子对结合两个溶剂分子,其中一个DME分子由Li+和N(S02CF3)2“共享”;而在DMC等电解液中,直接接触离子对不结合溶剂分子。这些因素均对锂离子的扩散产生影响。Sait等测定了U+和CF4SO2中氟的扩散系数随电解液浓度的变化关系,发现山十在电解液中的有效半径要比其晶格半径大得多,并且基本上不随电解液浓度的变化而变化。但是,氟在溶液中的半径随电解液浓度增大而增大,证实了锂离子在电解液中的强烈溶剂化。Aihara等研究了六种锂盐在BL中的自扩散系数,发现锂离子的自扩散系数最小,阴离子次之,溶剂分子最快;锂盐的电导率主要由阴离子决定,六种锂盐的解离度按照LiPF6=LiN(S02CF3)2=LiBOB=LiN(S02C2Fs)2>LiBF4>LiCF3SO3的顺序减小。