无汞碱性锌—锰电池的工作原理和电池结构与碱性锌—锰电池基本相同。其主要区别是在锌负极中用无汞锌合金粉代替含汞锌合金粉，即选用无汞缓蚀剂代替汞，一般在电池用锌粉中添加具有缓蚀作用的无机元素h，Bi，A1，Pb，Ca等，或添加有机缓蚀剂。
常用的有机缓蚀剂有：8—硝基喹啉、8—氯基喹啉、含有乙醇胺基团的饱和或不饱和一元羧酸、4—联苯羧酸、苄基特丁醇、4—联苯、N—N—二乙基碳苯酰胺，P—双环乙基苯、三苯基氯甲烷等。这些缓蚀剂对锌和锌粉都有缓蚀作用，并能提高锌电极的析氢过电位，但又不影响电池性能。
无汞碱性锌—锰电池用正极活性物质纯度要高，电池用Mn02按质量分数含铁量应小于0．01％，钼和铜应小于5X10—4％，石墨按质量分数含铁量应小于3X10-3％。因为铁、钼会造成电池爬碱。铜与MnO2生成氧化铜，会刺破隔膜造成电池短路。电解液KOH中铁的质量分数应达到5X10-5%。