典型的催化剂组成为Pt-Ru, Pt-Ru-W, Pt-Ru-Os-Ir。
Pt-Ru是目前研究最广泛的阳极电催化剂体系，其他Pt基二元催化剂中，Pt-Sn, Pt-W和Pt-M。研究较多。Ru的作用主要有两方面：一是Ru将部分d电子传递给Pt，减弱Pt和CO之间相互作用，同时使吸附的含碳中间物中的C原子上正电荷增加，使其更容易受到水分子的亲核攻击。二是增加催化剂表面含氧物种覆盖度。Pt-Ru二元催化剂中的Pt主要是还原态的，而Ru主要是氧化态的。少量的还原态Ru存在于催化剂的体相而不是表面。Ru’的氧化态形式有Ru02, Ru02"xH2O, RuO，和RuO, Hy,RuO:和RuO,H，对甲醇的催化作用已得到证实。
Sn的助催化作用不同于Ruo Sn的d电子转移到Pt的d轨道，并引起Pt-Pt金属键的伸长。Pt-Pt键的伸长不利于甲醇在Pt表面的吸附，也不利于C-H键的断裂。但Sn对Pt的电子修饰作用能减弱CO等中间产物在催化剂上的吸附强度。Pt-Sn的原子比对该种催化剂的性能有很大影响.有研究发现Pt: Sn二3:2时对甲醉的电催化作用最好，并认为此配比时催化剂中从Sn转移到Pt的电子最多。
w的加入有利于CO氧化, w的电催化氧化作用可能来源于W的氧化态在反应过程中的迅速转变，即氧化态在W(IV),W(V)和W (Vi)之
间变化。有研究发现仅将氧化钨粉末与铂黑机械混合，就能明显的提高催化剂的抗Co中毒能力。通过对不同原子比的Pt-W03-,催化剂研究发现Pt: W二3:1时催化活性最高，Pt: W二3:2时催化剂活性最低，且有较大的欧姆极化。催化剂中w的含量较高时，过量的w03_二覆盖Pt的活性位置，减弱对反应物的吸附，
降低催化剂的导电性能。
M的作用可能类似于w。有研究表明Pt, Mo催化剂抗Co中毒的能力和PtRu相当，并认为Mo的助催化作用来自Mo的氧化态在Mo (III)和Mo (VI)之mi的转变。但Pt-Mo合金催化剂的组成和催化机理及稳定性还需进一步研究。