极化作用使碱性电池两极间的电位差大于可逆电动势

如前所述，在碱性电池的放电过程中，由于极化作用，阳极(负极)电位向正的方向移动，阴极(正极)电位向负的方向移动，结果使两极间的电位差小于可逆电动势。而且，电位差随着放电电流的增大而减小。相反，在碱性电池的充电过程中，由于极化作用，正极(阳极)电位向正的方向移动，负极(阴极)电位向负的方向移动，结果使两极间的电位差大于可逆电动势。同样，电位差随着充电电流的增大而增大。
1 阳极极化
对于金属电极反应来说，阳极反应过程就是金属被氧化形成金属离子的过程。在这一过程中，产生极化的原因包括三个部分。
2 金属离子离开金属品格进入溶液的速度小于电子离开阳极表而的速度，结果使金属表面会累积较多的正电荷而使阳极电位正移，即阳极的电化学极化。
3 很多碱性电池体系，在阳极氧化过程中，电极表面上产生表面膜(如在铅-酸电池中，铅氧化生成硫酸铅等)，这种膜阻碍了金属离子离开晶格进入溶液的过程，也将产生阳极极化，即阳极的电阻极化。
总之，阳极的三种极化都将阻碍阳极反应的进行。因此，凡是能减小三种极化的方法都将改善阳极的充放电性能。